無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)中的軟短路-硬短路轉(zhuǎn)變機(jī)制示意圖以及其抑制機(jī)理。中國科學(xué)院金屬研究所 供圖

  這項(xiàng)找到導(dǎo)致固態(tài)電池突然短路“元兇”的重要研究成果論文,近日在國際專業(yè)學(xué)術(shù)期刊《美國化學(xué)會(huì)會(huì)刊》(Journal of the American Chemical Society)上線發(fā)表。

  論文第一作者和共同通訊作者王春陽研究員介紹說,手機(jī)、電動(dòng)汽車都依賴鋰電池供電,但液態(tài)鋰電池存在安全隱患,研究人員正在研發(fā)更安全的“全固態(tài)電池”,用固態(tài)電解質(zhì)取代液態(tài)電解液,同時(shí)還能搭配能量密度更高的鋰金屬負(fù)極,但固態(tài)電解質(zhì)會(huì)突然短路失效的難題一直未能破解。

  在本項(xiàng)研究中,合作團(tuán)隊(duì)通過原位電鏡觀察發(fā)現(xiàn),固態(tài)電解質(zhì)內(nèi)部缺陷(如晶界、孔洞等)誘導(dǎo)的鋰金屬析出和互連形成的電子通路直接導(dǎo)致了固態(tài)電池的短路,這一過程分為軟短路和硬短路兩個(gè)階段。

  軟短路源于納米尺度上鋰金屬的析出與瞬時(shí)互連,這時(shí)的鋰金屬就像樹根一樣沿著晶界、孔洞等缺陷生長,形成瞬間導(dǎo)電短路。隨后,伴隨著軟短路的高頻發(fā)生和短路電流增加,固態(tài)電解質(zhì)就像被“訓(xùn)練”過的智能開關(guān),逐步形成記憶性導(dǎo)電通道,最終徹底喪失絕緣能力,引發(fā)不可逆的硬短路。

軟短路-硬短路的轉(zhuǎn)變動(dòng)力學(xué)的原位電鏡觀察和短路電流監(jiān)測(cè)。中國科學(xué)院金屬研究所 供圖

  王春陽指出,在此過程中,固態(tài)電池內(nèi)部的微小裂縫處,納米級(jí)的鋰金屬像滲入金屬的水銀般“腐蝕”材料結(jié)構(gòu),引發(fā)脆裂蔓延,使電池從暫時(shí)漏電(軟短路)徹底崩潰為永久短路(硬短路)。針對(duì)多種無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)的系統(tǒng)研究表明,這一失效機(jī)制在NASICON型和石榴石型無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)中具有普遍性。

  基于這些發(fā)現(xiàn),研究團(tuán)隊(duì)利用三維電子絕緣且機(jī)械彈性的聚合物網(wǎng)絡(luò),開發(fā)出無機(jī)/有機(jī)復(fù)合固態(tài)電解質(zhì),可有效抑制固態(tài)電解質(zhì)內(nèi)部的鋰金屬析出、互連及其誘發(fā)的短路失效,顯著提升其電化學(xué)穩(wěn)定性。

有機(jī)-無機(jī)復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)中的穩(wěn)定鋰離子傳輸。中國科學(xué)院金屬研究所 供圖

  這次研究通過闡明固態(tài)電解質(zhì)的軟短路-硬短路轉(zhuǎn)變機(jī)制及其與析鋰動(dòng)力學(xué)的內(nèi)在關(guān)聯(lián),既為固態(tài)電解質(zhì)的納米尺度失效機(jī)理提供全新認(rèn)知,也為新型固態(tài)電解質(zhì)的開發(fā)提供理論依據(jù)。“同時(shí),還凸顯出先進(jìn)透射電子顯微技術(shù),在解決能源領(lǐng)域關(guān)鍵科學(xué)問題方面扮演的重要角色。”王春陽說。

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